2023年8月3日发(作者：)
钯(Ⅱ)-对乙酰基偶氮氯膦-吐温-80用于微量钯的分光光度测定
刘锡林 张伏龙 李 琼
(甘肃联合大学理工学院,兰州,730000)
摘 要 在钯(Ⅱ)与对乙酰基偶氮氯膦络合物的溶液中加入吐温-80,可形成稳定的三元显色体系.其灵敏度显著提高,表观摩尔吸光系数ε650=8.0×104L〃mol-1〃cm-1, 钯含量在0.1～1.0μg〃ml-1符合比耳定律.同时,方法的选择性亦有所改善,可在水相中直接测定微量钯.在钯催化剂及二次阳极泥微量钯的测定中,获得满意结果.
关键词 钯; 对乙酰基偶氮氯膦; 吐温-80; 分光光度分析
中图分类号: O657〃3
钯(Ⅱ)与不对称变色酸双偶氮试剂显色反应的研究已在微量钯的光度分析中得到广泛应用[1].本文发现,在钯(Ⅱ)-对乙酰基偶氮氯膦[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸] 显色体系[2]中加入吐温-80,即可使蓝色络合物的颜色加深,其灵敏度提高了近一倍, 表观摩尔吸光系数达8.0×104L〃mol-1〃cm-1, 钯含量在0.1～1.0μg〃ml-1范围内符合比耳定律;常见阳离子均不干扰此反应,其他贵金属离子的允许量也明显提高.本法简便快捷,具有室温下在水相中直接测定微量钯的优点,应用于钯催化剂和二次阳极泥中微量钯的测定,结果满意.
1 实验部分
1.1 主要试剂和仪器
钯标准溶液:溶解0.1000g纯钯于10ml王水中,蒸发至近干,再加入3ml浓HCl,蒸发至体积的一半,用水稀释至100ml,制得1.0mg〃ml-1钯标准溶液[3],使用时用0.1mol〃 L-1HCl稀至10μg〃ml-1; 对乙酰基偶氮氯膦溶液:0.05%水溶液; 吐温-80溶液:1%(V/V)水溶液;HNO3溶液:1.0 mol〃 L-1.
730型分光光度计
1.2 实验方法
准确移取一定量的钯标准溶液于10 ml比色管中，加入1.0 mol〃 L-1 HNO32.0ml, 对乙酰基偶氮氯膦0.60ml,1%吐温-80水溶液1.0ml,用水稀释至刻度,摇匀,放置15min，在650nm波长下用1cm比色皿以试剂空白为参比测定吸光度。
2 结果与讨论
2.1 吸收光谱
按实验方法绘制吸收曲线(图1).显色剂λmax=550nm;二元、三元络合物最大吸收相同,
λmax=650nm,其对比度△λ=100nm,而三元络合物的灵敏度比二元络合物提高了近一倍,
吐温-80的增敏效果明显.
2.2 酸度的影响
实验表明, 钯与显色剂在H2SO4和HNO3介质中均可形成蓝色络合物,以在HNO3介质中效果为佳.1.0 mol〃 L-1 HNO3用量在0.5～4.0 ml范围内吸光度高而稳定,本文选用2.0
ml, HNO3最终浓度为0.2 mol〃 L-1.
〃1〃
2.3 试剂用量
测定条件下,0.05%对乙酰基偶氮氯膦溶
液在0.4～1.0ml时吸光度不变,选用0.6
0.8
ml;1%吐温-80溶液在0.5～2.0 ml时吸光
度恒定,选用2.0ml.
0.6 1
2.4 显色时间及络合物的稳定性
3
室温下,显色反应混合物的吸光度在12
0.4
min即可达最高值，且数小时保持不变，本文 2
选用显色15 min后测定吸光度.
0.2
2.5 共存离子的影响
2+-1实验条件下(5.0μg Pd〃10ml),常见阳
++2+离子和贵金属离子的允许量:Na、K、Ca、
500 550 600 650 λ/nm
2+3+2++2+Mg、Al、Zn、NH4(1mg以上);Mn、
2+2+2+2+2+Ni、Cd、Co（500μg）；Cu、Pb、图1吸收光谱
Hg2+
(200μg); Ag+、Au3+、Bi3+、Fe3+
(100μ1：对乙酰基偶氮氯膦.(R)
g); Pt4+、Os4+、Ir3+
(50μg) ;Ru3+、Rh3+
(202: R-Pd
μg).
3: R-Pd-吐温-80
2.6 工作曲线
准确移取1.0～10.0μg钯于10ml比色管中,依实验方法测定吸光度并绘制工作曲线.表明钯(Ⅱ)含量在0.1～1.0μg〃ml-1范围内符合比耳定律,其表观摩尔吸光系数ε650=8.0×104L〃mol-1〃cm-1.
2.7 样品分析
称取0.2000g样品于150ml烧杯中,加入15ml王水,加热溶解,蒸至近干,加水溶解,转入100ml容量瓶,定容.移取上述溶液10.0ml于分液漏斗中,加入1:3 HNO3溶液1.0ml,1%丁二酮肟乙醇溶液1.0ml,用水稀至25 ml,加入10 ml氯仿,萃取1 min,将氯仿提取液在水浴上蒸干,用0.1 mol〃 L-1 HNO3溶解,并定容于100 ml[4].
移取一定量样品溶液,按实验方法测定钯含量,其分析结果见表1.
表1. 样品中钯含量的分析结果(%)
样 品
钯催化剂
二次阳极泥
参考值
0.22
0.15
测定结果
0.22 0.21 0.21
0.21 0.22 0.21
0.14 0.14 0.15
0.14 0.15 0.14
平均值
0.217
0.147
变动系数
1.9
2.1
参 考 文 献
[1] 刘锡林,李欣,王传娥. 钯(Ⅱ)与不对称变色酸双偶氮试剂显色反应的研究与应用[J].甘肃教育学院学报(自然科学版),2003,17(2):34-37
[2] 李欣,寇宗燕, 刘锡林. 钯(Ⅱ)- 偶氮氯膦PA显色反应及其应用[J].分析化学,1999,27(2):246
[3] 马钦科〃Z著,郑用熙译.元素的分光光度测定[M].北京:地质出版社,1983:390
〃2〃
[4] 蔡树型,黄超.贵金属分析[M].北京:冶金工业出版社,1984：151
Spectrophotometric Determination of Trace Pa in
Pa(Ⅱ)-Chlorophosphonazo-PA-Tween-80 System
Liu Xilin, Zhang Fulong ; li Qiong
(The Science and Engineering College of Gansu Association University ,Lanshou Gansu 730000,
China; )
Abstract: The condition of colour reaction of Pa(Ⅱ) with Chlorophosphonazo
–PA in the presence of tween –80 are studied .Palladium is directly determined
in aqueous solution .A highly sensitive Spectrophotometric procedure is
investigated for the determination of trace palladium. The molar absorptivity is
8.0×104L〃mol-1〃cm-1 .Beer’s law is obeyed in the range from 0.1 to 1.0 μg〃ml-1
for Pa(Ⅱ)contents .Meanwhile. the selectiveness of method has good progress to
the determination of trace palladium in the catalyst with satisfactory results.
Keywords: Palladium Chlorophosphonazo –PA Tween –80
Spectrophotometric
〃3〃
2023年8月3日发(作者：)
钯(Ⅱ)-对乙酰基偶氮氯膦-吐温-80用于微量钯的分光光度测定
刘锡林 张伏龙 李 琼
(甘肃联合大学理工学院,兰州,730000)
摘 要 在钯(Ⅱ)与对乙酰基偶氮氯膦络合物的溶液中加入吐温-80,可形成稳定的三元显色体系.其灵敏度显著提高,表观摩尔吸光系数ε650=8.0×104L〃mol-1〃cm-1, 钯含量在0.1～1.0μg〃ml-1符合比耳定律.同时,方法的选择性亦有所改善,可在水相中直接测定微量钯.在钯催化剂及二次阳极泥微量钯的测定中,获得满意结果.
关键词 钯; 对乙酰基偶氮氯膦; 吐温-80; 分光光度分析
中图分类号: O657〃3
钯(Ⅱ)与不对称变色酸双偶氮试剂显色反应的研究已在微量钯的光度分析中得到广泛应用[1].本文发现,在钯(Ⅱ)-对乙酰基偶氮氯膦[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-乙酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸] 显色体系[2]中加入吐温-80,即可使蓝色络合物的颜色加深,其灵敏度提高了近一倍, 表观摩尔吸光系数达8.0×104L〃mol-1〃cm-1, 钯含量在0.1～1.0μg〃ml-1范围内符合比耳定律;常见阳离子均不干扰此反应,其他贵金属离子的允许量也明显提高.本法简便快捷,具有室温下在水相中直接测定微量钯的优点,应用于钯催化剂和二次阳极泥中微量钯的测定,结果满意.
1 实验部分
1.1 主要试剂和仪器
钯标准溶液:溶解0.1000g纯钯于10ml王水中,蒸发至近干,再加入3ml浓HCl,蒸发至体积的一半,用水稀释至100ml,制得1.0mg〃ml-1钯标准溶液[3],使用时用0.1mol〃 L-1HCl稀至10μg〃ml-1; 对乙酰基偶氮氯膦溶液:0.05%水溶液; 吐温-80溶液:1%(V/V)水溶液;HNO3溶液:1.0 mol〃 L-1.
730型分光光度计
1.2 实验方法
准确移取一定量的钯标准溶液于10 ml比色管中，加入1.0 mol〃 L-1 HNO32.0ml, 对乙酰基偶氮氯膦0.60ml,1%吐温-80水溶液1.0ml,用水稀释至刻度,摇匀,放置15min，在650nm波长下用1cm比色皿以试剂空白为参比测定吸光度。
2 结果与讨论
2.1 吸收光谱
按实验方法绘制吸收曲线(图1).显色剂λmax=550nm;二元、三元络合物最大吸收相同,
λmax=650nm,其对比度△λ=100nm,而三元络合物的灵敏度比二元络合物提高了近一倍,
吐温-80的增敏效果明显.
2.2 酸度的影响
实验表明, 钯与显色剂在H2SO4和HNO3介质中均可形成蓝色络合物,以在HNO3介质中效果为佳.1.0 mol〃 L-1 HNO3用量在0.5～4.0 ml范围内吸光度高而稳定,本文选用2.0
ml, HNO3最终浓度为0.2 mol〃 L-1.
〃1〃
2.3 试剂用量
测定条件下,0.05%对乙酰基偶氮氯膦溶
液在0.4～1.0ml时吸光度不变,选用0.6
0.8
ml;1%吐温-80溶液在0.5～2.0 ml时吸光
度恒定,选用2.0ml.
0.6 1
2.4 显色时间及络合物的稳定性
3
室温下,显色反应混合物的吸光度在12
0.4
min即可达最高值，且数小时保持不变，本文 2
选用显色15 min后测定吸光度.
0.2
2.5 共存离子的影响
2+-1实验条件下(5.0μg Pd〃10ml),常见阳
++2+离子和贵金属离子的允许量:Na、K、Ca、
500 550 600 650 λ/nm
2+3+2++2+Mg、Al、Zn、NH4(1mg以上);Mn、
2+2+2+2+2+Ni、Cd、Co（500μg）；Cu、Pb、图1吸收光谱
Hg2+
(200μg); Ag+、Au3+、Bi3+、Fe3+
(100μ1：对乙酰基偶氮氯膦.(R)
g); Pt4+、Os4+、Ir3+
(50μg) ;Ru3+、Rh3+
(202: R-Pd
μg).
3: R-Pd-吐温-80
2.6 工作曲线
准确移取1.0～10.0μg钯于10ml比色管中,依实验方法测定吸光度并绘制工作曲线.表明钯(Ⅱ)含量在0.1～1.0μg〃ml-1范围内符合比耳定律,其表观摩尔吸光系数ε650=8.0×104L〃mol-1〃cm-1.
2.7 样品分析
称取0.2000g样品于150ml烧杯中,加入15ml王水,加热溶解,蒸至近干,加水溶解,转入100ml容量瓶,定容.移取上述溶液10.0ml于分液漏斗中,加入1:3 HNO3溶液1.0ml,1%丁二酮肟乙醇溶液1.0ml,用水稀至25 ml,加入10 ml氯仿,萃取1 min,将氯仿提取液在水浴上蒸干,用0.1 mol〃 L-1 HNO3溶解,并定容于100 ml[4].
移取一定量样品溶液,按实验方法测定钯含量,其分析结果见表1.
表1. 样品中钯含量的分析结果(%)
样 品
钯催化剂
二次阳极泥
参考值
0.22
0.15
测定结果
0.22 0.21 0.21
0.21 0.22 0.21
0.14 0.14 0.15
0.14 0.15 0.14
平均值
0.217
0.147
变动系数
1.9
2.1
参 考 文 献
[1] 刘锡林,李欣,王传娥. 钯(Ⅱ)与不对称变色酸双偶氮试剂显色反应的研究与应用[J].甘肃教育学院学报(自然科学版),2003,17(2):34-37
[2] 李欣,寇宗燕, 刘锡林. 钯(Ⅱ)- 偶氮氯膦PA显色反应及其应用[J].分析化学,1999,27(2):246
[3] 马钦科〃Z著,郑用熙译.元素的分光光度测定[M].北京:地质出版社,1983:390
〃2〃
[4] 蔡树型,黄超.贵金属分析[M].北京:冶金工业出版社,1984：151
Spectrophotometric Determination of Trace Pa in
Pa(Ⅱ)-Chlorophosphonazo-PA-Tween-80 System
Liu Xilin, Zhang Fulong ; li Qiong
(The Science and Engineering College of Gansu Association University ,Lanshou Gansu 730000,
China; )
Abstract: The condition of colour reaction of Pa(Ⅱ) with Chlorophosphonazo
–PA in the presence of tween –80 are studied .Palladium is directly determined
in aqueous solution .A highly sensitive Spectrophotometric procedure is
investigated for the determination of trace palladium. The molar absorptivity is
8.0×104L〃mol-1〃cm-1 .Beer’s law is obeyed in the range from 0.1 to 1.0 μg〃ml-1
for Pa(Ⅱ)contents .Meanwhile. the selectiveness of method has good progress to
the determination of trace palladium in the catalyst with satisfactory results.
Keywords: Palladium Chlorophosphonazo –PA Tween –80
Spectrophotometric
〃3〃
![金排题库(碱金属部分)[整理]--碱金属单元检测题.docx](/uploads/image/0188.jpg)
发布评论